Autoria: Alberto Federman Neto, AFNTECH.
Revisto, atualizado e ampliado em 13 de Setembro de 2023.
1. INTRODUÇÃO:
Neste Artigo, descrevo alguns processos não usuais e fáceis de executar, para limpeza de prataria.
Observação: Todas as referências bibliográficas deste artigo, foram obtidas pelos métodos gerais anteriormente descritos.
Todos sabem, quem gosta de Prataria, que em geral, ela é limpa usando produtos, polidores abrasivos, tipo “Silvo“. Esses procedimentos são trabalhosos, é necessário esfregar muito, com força, e com o tempo, a prata é desgastada.
Também existem procedimentos caseiros, empregando vinagre, bicarbonato, pasta dental etc…, sempre trabalhosos. Link 14.
Neste Artigo, descrevo alguns procedimentos mais fáceis e menos trabalhosos. São procedimentos não necessariamente novos, mas eu os modifiquei e melhorei bastante.
2. PROCEDIMENTO QUÍMICO. USANDO TIOURÉIA COM ÁCIDO SULFÂMICO:
O método não é novo, e sim, simplificação de vários procedimentos dos anos 50 e 60, que foram depois esquecidos e caíram em desuso, e hoje são pouco usados pelo público leigo ou uso doméstico, mas usados principalmente por restauradores.
Referências e Patentes. ALER, M.E.; STOPPER, H.R. Patente Americana, US1170012A (1961-1964). LINDNER, A.M.; GROTH, A.B. Patente Sueca, SE196019C1 (1964). TREECE, H.R.; Patente Alemã, DE1120244B (1961-1964); SCHULTZE, R.G. JOM, J. Metals, 36, 62 (1984). WASSERMANN, K.J. Patente Americana, US2907716A (1959). ROBERT, T.H. Patente Americana, US2801961A (1954-1957), PALOMAR, T.; BARAT, B.R.; CANO, E. Int, J. Cons. Scienc. 9, 81 (2018). PALOMAR, T. Et Al. J. Cult. Herit. 17, 20 (2016), BRENNER, H. Soap Sanit. Chem. 29, 161-183 (1953), citado por: SELWYN, L.; McKINNON, W.R. Stud. Cons. 66, 98 (2020).
Esses processos de limpar prata foram baseados em um muito antigo método para preparar sulfeto de prata, usando tiouréia. EMERSON-REYNOLDS, J. Chem. Soc. Trans. 45, 162 (1883).
Disso resultou uma patente alemã de 1932. GOKEL, H. Patente Alemã DE548967A (1930-1932) . Os procedimentos gerais foram otimizados em 1953, por LOWENHEIM, F.A. Patente Americana, US2628199A (1949-1953). O ácido sulfâmico com tiouréia era classicamente usado nos antigos limpadores de prata comerciais. O próprio ácido puro era usado para limpar metais.
Esses métodos com Tiouréia funcionam bem e fácil.
Solução Para Limpar Prata com Facilidade. FEDERMAN NETO, A. (2018).
Uso frequentemente, desde 2018. A uréia foi adicionada por diminuir os vapores de gás sulfídrico.
Os links nos compostos, mostram onde comprar os produtos químicos necessários. São de preço acessível, embora não muito baratos.
Dissolver em 700 ml de água desionizada (ou água pura de degelo ou de chuva), completar a 1 litro:
Tiouréia , vários links, (usei marca Ecibra e/ou Dinâmica Química) 50 g.
Uréia (usei marcas Ecibra e/ou Quimisul) 30 g.
Ácido Sulfâmico (usei marca Cinética Química). 50 g.
Se a solução estiver um pouco turva, deixe em repouso por 48 horas e filtre por papel.
Faça o procedimento de limpeza em local aberto, pois forma-se um pouco de H2S, malcheiroso e tóxico. Pode-se diminuir a quantidade liberada de H2S, adicionando ácido ortofosfórico e/ou uréia à solução (eu testei).
Mergulhando o objeto, prataria, nesse líquido, ou aplicando o líquido com pincel (em objetos grandes), a prata fica limpa em poucos minutos, sem esfregar! Experimente, pois é muito eficiente!
Em prataria muito enegrecida, pode restar uma pequena perda de brilho, opalescência. Ela pode ser removida com amoníaco diluído (amônia dissolvida, antigo hidróxido de amônio). Aproximadamente 2,5 %, 100 ml de amônia (usei marca Synth), completar com água a 1000 ml.
Basta então, lavar muito bem o objeto com água e sabão, pois a tiouréia é tóxica e mutagênica.
Como funciona o método? A “sujeira” que enegrece a prata, pode ser amarelada (carbonatos ou óxidos de prata) ou marrom a preta (sulfeto de prata).
A tiouréia complexa os íons de prata pelo átomo de enxofre, ABRÂO, A. Et Al. An. Assoc. Bras. Quím. 48, 43 (1999). AHMAD, S. Et Al. Trans. Met. Chem. 27, 782 (2002). E remove essa prata do seu sulfeto, reduzindo-a. O sulfeto se converte em enxôfre e H2S (pois é meio ácido). UMETSU, Y. Et Al. Tohoku Daigaku Senko Seiren Kenkyusho Iho 47, 58 (1991) (Sci Finder, link completo não localizado).
A equação geral representada é simples, veja PALOMAR (2016), Loc. Cit. , Mas o fenômeno pode ser mais complicado, porque tiouréia complexa com sais de prata e também com prata metal. Link 3, ALLEYARI, A.; GARRETT, S. (Orientador), “Reaction of Thiourea With Silver Sulfide….) Tese de Mestrado em Ciências Químicas, California State University, Northridge, CA, EUA (2020). Link 2.
S=C(NH2)2 + AgS = Ag–S–S–C(NH 2 )2
Ag–S–S–C(NH 2 )2 + H2O = Agº + S2 + O=C(NH2)(NH3+) + 2 H+
2 H+ + S- = H2S
O ácido sulfâmico foi usado, porque meio ácido é necessário para a tiouréia funcionar, e também é recomendado sozinho para limpar prataria. CONTRERAS V., J.; GÓMEZ, F.J.R. “METAL, Interim Meeting of ICOM-CC Metal Working Group” Edimburgo, Escócia (2013).
O método descrito acima é muito rápido e pode ser realizado por nós, Químicos, muito facilmente.
Contudo, nem sempre é acessível aos leigos, ou para uso doméstico. Outros procedimentos fáceis modificados por mim, serão citados.
3. PROCEDIMENTO ELETROQUÍMICO. USANDO PAPEL DE ALUMÍNIO E BICARBONATO :
Não entrarei em muitos detalhes sobre o método de limpar prata com papel de alumínio, porque ele está muito descrito em muitos links e vídeos. Exemplos: 1, 2, 3, 4 5, 6 , 13. 16. 18. 19.
Resumindo, em um dos procedimento gerais, basta embrulhar frouxamente a prataria em papel de alumínio e mergulha-la numa solução de água e bicarbonato de sódio, ou de água, sal e bicarbonato de sódio. A quente ou a frio, (por tempo mais prolongado).
Outros autores empregam folha de alumínio em pedaços, 14, 15, ou substituem o bicarbonato (eletrólito) por detergente ou vinagre ou por sal. Detalhes, há muitas referências. link 7. Faça uma busca na Internet!
Método fácil e bom. Aplicável em casa, pelo Químico ou pelo leigo.
Explicação química: Esse método funciona por Eletroquímica. Observando na fila das tensões eletroquímicas, nota-se que o alumínio é mais eletropositivo, (caráter mais metálico) do que a prata. Prata é metal mais nobre. links: 8, 9, 10, 11, 12. 17.
Entre a peça de prata e o papel alumínio, forma-se uma pilha elétrica. Como a pilha formada não tem ponte salina, nem separador, a tendência das cargas elétricas é serem neutralizadas. O alumínio oxida e a prata é reduzida e regenerada.
Assim sendo, na sujeira da prata, sulfeto (preto), carbonato (amarelo) ou óxido (marrom), a prata é reduzida, regenerada e o alumínio é oxidado na solução de água e bicarbonato de sódio.
Ag2S + 3 H2O + 2 Al (metal) = 2 Ag (metal) + H2S + Al2O3 + 2 H2
Desvantagens do método: Esse procedimento, embora funcione e seja aplicável como método caseiro, tem desvantagens. A prata pode ficar sem brilho, ou amarelada, pela formação de sais de prata insolúveis, como o cloreto, AgCl, ou o carbonato, Ag2CO3.
Implica em dizer que o bicarbonato ou o sal não são os melhores eletrólitos, nem os melhores sais a usar. Veja no Item 4.
4. PROCEDIMENTO ELETROQUÍMICO. MODIFICADO USANDO PAPEL DE ALUMÍNIO E SOLUÇÕES DE GRANDE FORÇA IÔNICA:
O Método é meu, FEDERMAN NETO, A. (2019). Modifiquei e melhorei o método do bicarbonato e papel de alumínio. Veja Item 3.
Substituí a solução de sal, cloreto de sódio, ou de bicarbonato (que poderiam formar depósitos ou turvações na prata, por formação de cloreto ou carbonato de prata).
Troquei por soluções de sais muito solúveis em água, e cujos sais de prata também sejam muito solúveis. Além disso, formam soluções muito ionizadas e de alta força iônica . Link 21.
O melhor sal testado foi o perclorato de sódio, mas não é fácil de achar. Também testei fluoreto de sódio (força iônica alta) Pode-se usar o nitrato de sódio (Salitre do Chile), NaNO3, fácil de comprar e usado como adubo. Força iônica alta.
Como então fazer o procedimento para limpar a prata? Embrulhe frouxamente os objetos de prata, ou prataria, em folha de alumínio, daquela usada em cozinha.
Mergulhe em uma solução de nitrato de sódio (Salitre comum, fácil de achar), fluoreto de sódio ou melhor ainda (se achar), perclorato de sódio, de concentração 2 a 20 g/lt.
Deixar em repouso por tempo algo prolongado, ou aquecer em um balde der alumínio, retirar e lavar as peças com água e sabão de coco, que ficarão limpas. É uma melhoria sobre o procedimento clássico, descrito no Item 3.
CONTINUA, ARTIGO EM EXPANSÃO.
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